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發布時間:2020-07-20 02:11  






在20世紀70年代,日本三菱化學公司開發了以丁二烯和為原料的丁二烯乙酰氧基工藝路線,并在日本,韓國和臺灣建立了幾個生產設施。此后,日本德山曹達公司成功開發并工業化丁二烯氯化法,在260-300℃氧化丁二烯,形成3,4-二氯丁烯-1和1,4-二氯丁烯-2,前者用于生產氯丁橡膠,后者水解制備1,4-丁醇。英國戴維(現為Kvaerner)開發了馬來酸酐酯化加氫工藝。首先,馬來酸酐與一元醇酯化形成馬來酸二酯,然后在150-240℃和2.5-5MPa下催化氫化。獲得1,4-丁醇。
首先,在Ni-Re催化劑存在下,反應壓力為0.08MPa,反應溫度為約260℃,馬來酸酐氫化形成Y-丁內酯,然后鉬鉻催化劑與K2O作為使用啟動子。在10MPa和250℃下催化氫化Y-丁內酯以產生1,4-丁醇。該方法的主要優點是在反應過程中可以獲得重要的精細化學品如內酯。日本Kuraray公司和美國Arco公司開發了一種由環氧己烷生產1,4-丁醇的方法,從環氧己烷異構化為烯醇,和鑭系催化劑中的丁醇。在該作用下,將液相加氫甲酰化形成4-羥基丁醛,然后氫化形成1,4-丁醇。
丙que醇和1,4-丁炔二醇的反應過程:
1、乙que在一定的壓力下從氣相主體擴散溶解到液相主體中
2、液相中溶解的乙que擴散到催化劑載體外表面
3、液相中的甲醛擴散到催化劑載體外表面
4、液相中溶解的乙que擴散到催化劑載體孔道內部
5、液相中的甲醛擴散到催化劑載體孔道內部
6、乙que與甲醛吸附在生活性中心乙que銅上發生反應,生產丙que醇和1,4-丁炔二醇,反應放出熱量
7、生成的丙que醇和1,4-丁炔二醇從活性中心上脫落并擴散到液相主體中