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發布時間:2021-07-24 17:17  

文藝復興時期,人們通過金屬醋酸鹽的干餾制備冰醋酸。16世紀德國煉金術士安德烈亞斯·利巴菲烏斯就把由這種方法產生的冰醋酸和由醋中提取的酸進行了比較。因為水的存在,導致了醋酸的性質發生很大改變,以至于在幾個世紀里,化學家們都認為這是兩個截然不同的物質。直到法國化學家阿迪(Pierre Adet)證明了這兩種物質的主要成分是相同的。 [1] 1847年,德國科學家阿道夫·威廉·赫爾曼·科爾貝次通過無機原料合成了。反應歷程如下:首先是經過氯化轉化為,接著是四的高溫分解后水解并氯化,從而產生三,后一步通過電解還原產生。1910年時,大部分的冰醋酸提取自干餾木材得到的煤焦油。其工藝首先是將煤焦油通過氫氧化鈣處理,然后將形成的鈣用硫酸酸化,得到其中的。1911年,在德國建成了世界上套氧化合成的工業裝置裝置,隨后研發了低碳烷烴氧化生產的方法。
制備方法的制備可以通過人工合成和細菌發酵兩種方法。生物合成法,即利用細菌發酵,僅占整個世界產量的10%,但是仍然是生產,尤其是醋的的方法,因為很多國家的食品安全法規規定食物中的醋必須是通過生物法制備,而發酵法又分為有氧發酵法和無氧發酵法。有氧發酵法在氧氣充足的情況下,醋屬細菌能夠從含有酒精的食物中生產出。通常使用的是蘋果酒或葡萄酒混合谷物、麥芽、米或馬鈴薯搗碎后發酵。由這些細菌發酵反應的化學方程式為:C?H5OH O? →CH?COOH H?O
通過控制反應條件,也可以通過同樣的反應生成。因為和均是常用的化工原料,所以羰基化一直以來備受青睞。早在1925年,英國塞拉尼斯公司就開發出個羰基化制的試點裝置。然而,由于缺少能耐高壓(200atm或更高)和耐腐蝕的容器,此方法的應用一直受到限制。1963年,德國巴斯夫化學公司用鈷作催化劑,開發出個適合工業生產的工藝。1968年,銠催化劑的大大降低了反應難度。采用銠的羰基化合物和碘化物組成的催化劑體系,使和在水-的介質中在175℃和低于3兆帕的壓力條件下反應,即可得到產品。因為催化劑的活性和選擇性都比較高,所以反應的副產物很少。低壓羰基化法制,具有原料價廉,操作條件緩和,產率高,產品質量好和工藝流程簡單等優勢,但反應介質有嚴重的腐蝕性,需要使用耐腐蝕的特殊材質。1970年,美國孟山都公司建造了采用此工藝的裝置,因此銠催化羰基化制逐漸成為支配性的孟山都法。90年代后期,英國石油成功的將Cativa催化法商業化,此方法采用釕催化劑,使用([Ir(CO)?I?]),它比孟山都法更加綠色也有更高的效率。