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PH計(jì)

測量PH值的方法很多，主要有化學(xué)分析法、試紙法、電位法。現(xiàn)主要介紹電位法測得PH值。

　　電位分析法所用的電極被稱為原電池。原電池是一個(gè)系統(tǒng)，它的作用是使化學(xué)反應(yīng)能量轉(zhuǎn)成為電能。此電池的電壓被稱為電動(dòng)勢(EMF)。此電動(dòng)勢(EMF)由二個(gè)半電池構(gòu)成，其中一個(gè)半電池稱作測量電極，它的電位與特定的離子活度有關(guān)，如H ;另一個(gè)半電池為參比半電池，通常稱作參比電極，它一般是測量溶液相通，并且與測量儀表相連。

.pH電極

電極是組成pH計(jì)必不可少的部分。pH測量就是通過測量電極、參比電極組成一化學(xué)電池來完成的。

(1)pH測量電極又叫pH指示電極,對溶液中氫離子活度有響應(yīng),電極電位隨之變化。現(xiàn)代pH計(jì)幾乎都是用玻璃電極作為測量電極的。

(2)參比電極(惰性電極),對溶液中氫離子活度無響應(yīng)。在pH測量中,它作為電位恒定的半電池與pH測量電極組成一化學(xué)電池,提供并保持固定的參比電勢。

(3)復(fù)合電極是將pH測量電極和參比電極組合在一起的電極。復(fù)合電極不受氧化性和還原性物質(zhì)的影響,平衡速度較快,使用比較廣泛,目前pH測量使用的基本上都是此類電極。不管玻璃指示電極還是玻璃復(fù)合電極,都是薄膜電極,此膜電勢與被測溶液中的氫離子活度呈能斯特關(guān)系,體現(xiàn)薄膜電極的特有性能,這些性能受電極本身及使用條件的影響，并對測量結(jié)果產(chǎn)生作用。

同一樣品，兩次測量的pH值不一樣？溫度變化或樣品本身發(fā)生了化學(xué)反應(yīng)，都會(huì)引起pH值的變化。所以，應(yīng)盡量保持溫度一致，并且避免化學(xué)反應(yīng)。

同一樣品，同時(shí)在兩臺(tái)pH計(jì)上測量，讀數(shù)不一致由于兩臺(tái)pH計(jì)的校正條件不一樣（如不同時(shí)間做的校正），造成測量值有差異。所以要用同一緩沖液在同一時(shí)間里對pH計(jì)進(jìn)行校正，然后再同時(shí)測定。

　 不管電極在何樣品中，顯示不變？1.因?yàn)殡姌O沒有真正連接到儀表上。處理方法是首先關(guān)機(jī)，然后將電極和儀表重新連接；2.因?yàn)殡姌O是壞的，要及時(shí)更換新的電極。

測量不穩(wěn)定，時(shí)間長1.因?yàn)殡姌O老化。可以測試電極在緩沖液中的響應(yīng)時(shí)間，若大于1分鐘，需要對電極進(jìn)行活化處理或更換新電極；2.若測量緩沖液響應(yīng)時(shí)間很短，但測量樣品不穩(wěn)定，說明電極不適合測量該被測樣品，請根據(jù)電極選型指導(dǎo)選擇合適的電極。  樣品溫度為10℃，此時(shí)儀表顯示的是10℃還是25℃下的pH值酸度計(jì)顯示的是溶液在當(dāng)前溫度下的pH值；若在10℃測量，儀表顯示的是溶液10℃的值；如果需要得到25℃的pH，必須把溶液溫度升/降溫至25℃，再進(jìn)行測量。

參比電極：常用的參比電極有甘電極和銀-氯化銀電極（1）甘電極：在溶液PH的測定中使用普遍的參比電極是甘電極。結(jié)構(gòu)如下圖所示。甘電極由一個(gè)內(nèi)電極裝入一個(gè)玻璃外殼制成，內(nèi)電極的引線下端浸入中，下面裝有糊狀的甘，并用浸在溶液中的纖維絲堵塞。下部為溶液通道，一般用多孔陶瓷制成。溶液作為鹽橋。鹽橋連接內(nèi)電極和被測溶液，使之形成電通路。由能斯特公式，甘電極的電位為：式中E0=電極的標(biāo)準(zhǔn)電位R=氣體常數(shù)T=溶液的溫度F=法拉第常數(shù)CL-=氯離子濃度由上式可知甘電極的電位取決于氯離子濃度，改變氯離子濃度就能得到不同的電極電位。采用不同濃度的溶液，可以制成不同電位的甘電極。甘電極可分為飽和式、3.5N式、1N式和0.1N式等幾種。常用的飽和式甘電極，因?yàn)轱柡腿芤旱臐舛纫子诒３帧．?dāng)溶液為飽和，溫度為25℃時(shí)，甘的電極電位為E= 0.2433V。甘電極的優(yōu)點(diǎn)：結(jié)構(gòu)簡單，電位較穩(wěn)定。缺點(diǎn)是受溫度影響較大。（2）銀-氯化銀電極：原理與甘電極相似。當(dāng)溶液為飽和，溫度為25℃時(shí)，甘的電極電位為E= 0.297V。它結(jié)構(gòu)簡單，電極電位在溫度較高時(shí)仍然較穩(wěn)定。