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              發(fā)布時間:2021-07-15 05:32  

              光引發(fā)劑 (photoinitiator)又稱光敏劑(photosensitizer)或光固化劑(photocuring agent),是一類能在紫外光區(qū)(250~420nm)或可見光區(qū)(400~800nm)吸收一定波長的能量,產(chǎn)生自由基、陽離子等,從而引發(fā)單體聚合交聯(lián)固化的化合物。在光固化體系中,包括UV膠,UV涂料,UV油墨等,接受或吸收外界能量后本身發(fā)生化學(xué)變化,分解為自由基或陽離子,從而引發(fā)聚合反應(yīng)。 凡經(jīng)光照能產(chǎn)生自由基并進(jìn)一步引發(fā)聚合的物質(zhì)統(tǒng)稱光引發(fā)劑。一些單體經(jīng)光照后,吸收光子形成激發(fā)態(tài)M:M hv→M;激發(fā)了的活性分子經(jīng)均裂產(chǎn)生自由基:M→R· R′·,進(jìn)而引發(fā)單體聚合,生成高分子。 輻射固化技術(shù)是一項節(jié)能環(huán)保新技術(shù),紫外光(UV)和電子束(EB)、紅外光、可見光、激光、化學(xué)熒光等輻射光照射固化,完全符合“5E”特點:Efficient()、Enabling(實用)、Economical(經(jīng)濟(jì))、Energy Saving(節(jié)能)、Environmental Friendly(環(huán)境友好),因此被譽(yù)為“綠色技術(shù)”。




              到目前為止,真正商業(yè)化的非芳香族光引發(fā)劑只有莰醌。Georges?Hammond等人在1961年發(fā)現(xiàn)了酸乙酯的光解特性。后續(xù)更多人的研究發(fā)現(xiàn),脂肪族α-酮酯具有光引發(fā)劑的特性,可以被用于光固化反應(yīng)中。圖2 Georges Hammond等人在1961年發(fā)現(xiàn)了酸乙酯的光解特性  α-酮酯在紫外光照射下表現(xiàn)出Norrish?II型的光解特性,因此在助引發(fā)劑的存在下可以增加反應(yīng)自由基并減少自由基的淬滅,從而進(jìn)一步改善其反應(yīng)性。更加重要的是,一些α-酮酯,比如上面提及的酸乙酯是美國FDA認(rèn)證的食品添加劑,這使得這一類物質(zhì)特別適用于食品包裝的光固化產(chǎn)品。另外,α-酮酯的光裂解產(chǎn)物α-羥基酯對人體無害。  奧地利維也納大學(xué)的Paul?Gauss等人,對幾種不同結(jié)構(gòu)α-酮酯的光固化性能進(jìn)行了研究,并同傳統(tǒng)的光引發(fā)劑進(jìn)行了對比。實驗結(jié)果讓人振奮!圖3 不同結(jié)構(gòu)的α-酮酯,以及當(dāng)前常用的II型光引發(fā)劑和三級胺助引發(fā)劑MDEA  實驗對三種α-酮酯的光固化特性進(jìn)行了研究,包括酸乙酯(EP),3--酸乙酯(EMOB)和二氫-4,4-二-2,3-二酮(DDFD)(圖3)。用來進(jìn)行評估的光固化單體包括1,6-二酯(HDDA),聚乙二醇(700)二酯(PEG700DA)和固化材料二酯混合物(DDM)。圖4 對光引發(fā)劑效率進(jìn)行測定用的光固化單體 




              在光固化產(chǎn)品中,光引發(fā)劑是關(guān)鍵組分之一,是一種能吸收輻射能量,經(jīng)過化學(xué)變化,產(chǎn)生具有引發(fā)聚合能力的活性中間體(自由基或陽離子)的物質(zhì)。   在實際生產(chǎn)中,使用的多是產(chǎn)生自由基的自由基光引發(fā)劑,產(chǎn)生陽離子的陽離子光引發(fā)劑非常少。本文重點介紹自由基光引發(fā)劑。  ★ ??光引發(fā)劑分類???★     自由基光引發(fā)劑按光引發(fā)劑產(chǎn)生活性自由基的作用機(jī)理不同,主要分為兩大類:裂解型自由基光引發(fā)劑,也稱Ⅰ型光引發(fā)劑;奪氫型自由基光引發(fā)劑,又稱Ⅱ型光引發(fā)劑。   常用的裂解型光引發(fā)劑從結(jié)構(gòu)上看多是芳基酮類化合物。市面上常見的牌號有:184, 2959,651,907,369,1173,819,TPO,MBF,754等。   常用的奪氫型光引發(fā)劑從結(jié)構(gòu)上看,都是二苯甲酮或雜環(huán)芳酮類化合物。市面上常見牌號有:BP,ITX,2-EA。此外奪氫型光引發(fā)劑需要助引發(fā)劑配合使用,現(xiàn)常用的助引發(fā)劑主要是活性胺和叔胺型苯甲酸酯。  ★ ??光引發(fā)劑的選擇???★     光引發(fā)劑在光固化產(chǎn)品中能否有效地引發(fā)聚合反應(yīng),終達(dá)到所需的性能,取決于光引發(fā)體系與輻照條件、產(chǎn)品組分相互協(xié)調(diào)。因此,根據(jù)自身生產(chǎn)工藝和產(chǎn)品配方選擇相應(yīng)的光引發(fā)劑尤其重要。?   在以下篇幅,將結(jié)合光引發(fā)劑的性能和具體案例逐一闡述光引發(fā)劑的篩選方法。




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