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發(fā)布時間:2021-09-25 06:54  
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發(fā)現(xiàn)史溴元素的發(fā)現(xiàn)歷史是一個非常引人入勝的故事。那時,人們已經(jīng)知道氯和碘這兩種元素,但那時還不知道它們之間的聯(lián)系。而且,談到溴元素的發(fā)現(xiàn),必須提及李比希(Liebig, U.1803-1873)。李比希在發(fā)現(xiàn)溴化物的年,曾收到一位德國商人送來的一瓶棕紅色液體,該商人希望了解液體的成分。那是一個發(fā)現(xiàn)新事物的絕妙機會。遺憾的是,大化學(xué)家只是簡單地看了一眼,得出結(jié)論說是氯化碘。所以,那瓶棕紅色液體在實驗室櫥柜里放了四年。
1826年,一位叫 Balard, A. J.1802-1876)的法國化學(xué)家宣稱,他發(fā)現(xiàn)了一種新的元素,即一種棕紅色液體,帶有刺鼻的臭味,氣味介于氯與碘之間。在研究鹽湖植物的時候,巴拉爾把從大西洋和地中海沿岸采集到的黑角菜燒成灰燼,然后再浸泡。在萃取液中,他將氯注入提取液,得到溴。這一發(fā)現(xiàn)了化學(xué)界。聽到這個消息后,李比希猛然想起了柜子里那瓶“氯化碘”,他急忙取出藥瓶,仔細分析后才發(fā)現(xiàn),原來放在柜子上的那瓶,正是這種新元素。
對于李比希來說,這是一件既興奮又痛苦的事,一項重大發(fā)現(xiàn),就這樣與大化學(xué)家失之交臂。為使自己警醒,他把那瓶棕色的液體放進原來的柜子里,并把柜子拿到門廳,在柜子上貼上一個整齊的字條:“錯誤之柜”。這個故事到此為止,除了發(fā)現(xiàn)歷史本身,這個故事說明了什么,相信也不用我多說。真相永遠不會因或人人而墮落。它與元素釩的發(fā)現(xiàn)史,似乎有異曲同工之處。
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格氏試劑的實驗室制備方法:
全部的溶劑、試劑、儀器都經(jīng)過干燥、干燥處理。不含水**或 THF,加1.05 eq鎂屑,耐惰性氣體,溫?zé)?有些條件下,使用室溫甚至是冰冷)條件下滴加約1/10的鹵代烴,引起格氏反應(yīng)(鎂屑上冒小泡泡),如果是難燃性的,可加熱至微弱回流或加少量碘。引出后緩慢滴加剩余的鹵代烴,過快會猝滅格氏反應(yīng)或引起偶聯(lián)。在加入所有的鹵代烷后1小時微弱回流1小時,大部分鎂屑就會完全反應(yīng),呈灰色的近透明液體。如果溫度降低,還會產(chǎn)生沉淀,如果氣體溫度下降,還會產(chǎn)生沉淀。殘留的鎂屑,如少量,可不經(jīng)處理,直接進行下步反應(yīng)。若鎂加入當(dāng)量較大(有時為1.2~1.5 eq),則可將格氏試劑靜置,然后吸取上清液或壓濾至新的反應(yīng)瓶。
試驗室制度,和工業(yè)制法根本就沒有區(qū)別。
RMgX通型 RMgX的金屬有機化合物(R代表烴基, X為鹵素)。1901年 F.- A. V.格利雅將鹵代烴 RX與鎂在醚液中反應(yīng)制備。也叫格利雅試劑。從 RMgX中可得到 RH、R-COOH、R-CHO、R-CH2OH、R-OH和 RnM (n是金屬的化合價, M也是其它金屬)等。適當(dāng)時, RMgX也能與α、β-不飽和羰基化合物發(fā)生共軛加成反應(yīng)。
格氏試劑容易與空氣或水發(fā)生反應(yīng),因此制得后應(yīng)靠近容器內(nèi)反應(yīng)。氯乙烯和結(jié)合在烯碳上的氯在**中不能與鎂發(fā)生反應(yīng),例如以四氫呋喃代替**,可以制備乙烯基氯化試劑。有人把這個叫做諾曼試劑。為使鎂與鹵代烴反應(yīng)更有效,可以使用少量的1,2-代替碘,尤其是**中有少量水分時,與鎂迅速反應(yīng)生成溴化鎂和乙烯,它具有去水干燥的作用,新鮮的鎂與給定的鹵代烴反應(yīng)生成所需的格氏試劑。
格氏試劑特性
通常以溶液的形式保存格氏試劑試劑,便于儲存和使用,所用的溶劑常自于于烷烴、醚類等。
格氏試劑是強堿性的,易與酸、水、甚至醇發(fā)生反應(yīng)。在與水、醇類反應(yīng)后,所產(chǎn)生的物質(zhì)仍呈強堿性。
格氏試劑含有極強的親核性的碳負離子,能與羰基、羧基、雙鍵、鹵代物等基團反應(yīng)。
其性質(zhì)極其活潑,在溫和的條件下,極易與醛、酮、二氧化碳、環(huán)氧化物等化合物發(fā)生反應(yīng),水解后生成醇、醛、酸、等,這種反應(yīng)稱為格氏化反應(yīng)。格氏化反應(yīng)是合成醇、酮、胺的常用方法之一,它具有收率高、反應(yīng)速度快、后處理簡單等優(yōu)點。
格氏試劑常用產(chǎn)品:
格氏試劑也叫有機鎂化合物,其種類很多,包括脂肪烴和芳烴類化合物。常用產(chǎn)品有:化鎂、丙基溴化鎂、異化鎂、碘化鎂等,市場上深受歡迎和好評的品牌有 Aladdin、麥克林、 TCI、百靈威、 Sigma等。作為科研采購的平臺,與以上有合作,可提供眾多化學(xué)試劑產(chǎn)品,此外,元素商城還經(jīng)營儀器耗材、防護用品、實驗室設(shè)備等。
首先,關(guān)于的濃稀問題,時并沒有看到特別多,有一種補充就是變成了三溴沉淀實驗,它應(yīng)該是濃、稀,在中很少看到這個區(qū)別。
二:液溴這一物質(zhì)通常在無機物中的單色描述(紅棕色),而有機中則掌握了苯的溴化(Fe作催化劑)是用液溴即可。
三、的功效:
1、取代反應(yīng):產(chǎn)生三溴這一反應(yīng)。(產(chǎn)生 HBr,因此實際取代的 Br為參與反應(yīng)的一半)
2、加成反應(yīng):雙鍵、三鍵加成(Br原子完全參與反應(yīng)),苯不能與反應(yīng)。
3、氧化反應(yīng):溴溶于水的物質(zhì)是 HBrO、 HBr,其中 HBrO能氧化醛基,故醛類物質(zhì)可使褪色。
4、萃取、分層:不與苯、反應(yīng),但能發(fā)生萃取,且能分層。
5、褪色、分層:這個點一般比較隱蔽!若己烯(6個碳為油狀液體)、與混合,可以發(fā)生加成反應(yīng),生成物不溶于水,產(chǎn)生分層。