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通過分子中不同部分分別對于兩相的親和，使兩相均將其看作本相的成分，分子排列在兩相之間，使兩相的表面相當于轉入分子內部。從而降低表面張力。由于兩相都將其看作本相的一個組分，就相當于兩個相與表面活性劑分子都沒有形成界面，就相當于通過這種方式部分的消滅了兩個相的界面，就降低了表面張力和表面自由能。吸附性溶液中的正吸附：增加潤濕性、乳化性、起泡性；固體表面的吸附：非極性固體表面單層吸附，極性固體表面可發生多層吸附。

陰離子表面活性劑

1、肥皂類

系脂肪酸的鹽，通式: (RCOOˉ)n M。脂肪酸烴R一般為11~17個碳的長鏈，常見有硬脂酸、油酸、月桂酸。根據M代表的物質不同，又可分為堿金屬皂、堿土金屬皂和有機胺皂。它們均有良好的乳化性能和分散油的能力。但易被破壞，堿金屬皂還可被鈣、鎂鹽破壞，電解質亦可使之鹽析 。

堿金屬皂：O/W

堿土金屬皂：W/O

有機胺皂：三乙醇胺皂

2、硫酸化物 RO-SO3-M

主要是硫酸化油和脂肪醇硫酸酯類。脂肪烴鏈R在12~18個碳之間。

硫酸化油的代表是硫酸化蓖麻油，俗稱土耳其紅油。

脂肪醇硫酸酯類有十二烷基硫酸鈉（SDS、月桂醇硫酸鈉）

乳化性很強，且較穩定，較耐酸和鈣、鎂鹽。在藥劑學上可與一些高分子陽離子產生沉淀，對粘膜有一定刺激性，用作外用軟膏的乳化劑，也用于等固體制劑的潤濕或增溶。

3、磺酸化物 R-SO3 - M

屬于這類的有脂肪族磺酸化物、烷基芳基磺酸化物和烷基萘磺酸化物。它們的水溶性和耐酸耐鈣、鎂鹽性比硫酸化物稍差，但在酸性溶液中不易水解。

常用品種有：二辛基琥珀酸磺酸鈉（阿洛索-OT），十二烷基苯磺酸鈉，甘膽酸鈉　　

生物表面活性劑

生物表面活性劑是一種可降解的表面活性劑。生物表面活性劑不僅具有增溶、乳化、潤濕、發泡、分散、降低表面張力等表面活性劑所共有的性能，與其他通過化學合成或石油煉制法生產的表面活性劑相比，還具有無毒、可生物降解、生態安全以及高表面活性等優點，在石油領域具有廣闊的應用前景。生物表面活性劑作為生物表面活性劑毒性低，與人體和環境相容性好，具有良好的乳化、分散、增溶等特性，在石油鉆采等領域具有研究和開發價值，目前已應用于石油工業。生物表面活性劑是微生物在一定條件下代謝過程中分泌出的具有一定表面活性的代謝產物，如糖脂?多糖脂?脂肽或中性類脂衍生物等。