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發布時間:2021-09-17 09:09  
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全降解材料用ADR擴鏈劑改性——可提高PLA、PBAT性能
快遞袋全降解塑料用ADR擴鏈劑改性一、 如何低成本
合成高分子量聚乳——用擴鏈劑改性!PLA分子鏈長支鏈數量少、相對分子質量低,耐熱性差,且由于加工過程中存在熱降解、氧化和水解等現象,易造成分子鏈斷裂,使熔體黏度進一步降低。這些缺陷的存在限制PLA在工業上的許多應用。因此為了使其能夠更廣泛地被應用,需要進行適當改性,使其滿足不同使用要求。采用擴鏈技術改性可使PLA分子支鏈化,有效提高PLA的相對分子質量,補償加工過程中相對分子質量的損失,提高熔體強度。擴鏈后發泡是改善PLA發泡效果的簡單有效的方法。可生物降解塑料在特定情況下可以迅速分解生物塑料通常是可分解的,這意味著它們將腐爛為天然材料,終將無害地混合到土壤中。
二、 擴鏈改性的反應原理擴鏈改性是指在PLA分子鏈中引入其它分子鏈或活性官能團,以增加PLA分子鏈末端長度和改變微觀結構,使分子鏈的規整度降低的改性方式,它可以有效地改善PLA材料的性能缺陷。
2.(德國BASF公司)ADR4370與PBAT發生擴鏈反應在PBAT中加入ADR可以使PBAT發生擴鏈反應,擴鏈反應如下圖所示,其中ADR的環氧基團與PBAT中的端羧基和端羥基進行反應,環氧基團被打開反應生成醚鍵和酯鍵,ADR上有多個環氧基團,端基被反應的PBAT作為長支鏈連接在另一個PBAT長鏈上發生交聯,而端羧基與環氧基團發生反應含量會下降。相對分子質量、力學性能、結晶溫度升高;普通淀粉的粒徑約為25μm,既可以作為一種填料制備可降解塑料,也可以改性后制備可降解塑料。
近年來,擴鏈法逐漸成為制備高分子量聚乳酸的一種快速而的方法,其優點在于少量的擴鏈劑便能明顯地提高聚乳酸的分子量,成本較低,且擴鏈劑的加入不改變聚乳酸的可降解性,這對PLA的回收利用同樣有意義。此外,擴鏈反應的偶聯作用能夠對增韌改性聚乳酸的多相共混體系進行反應增容,而通過擴鏈反應將功能基團引入PLA中則能夠賦予其某種特殊的功能從而使聚乳酸滿足更多領域的應用需求。此外,擴鏈反應的偶聯作用能夠對增韌改性聚乳酸的多相共混體系進行反應增容,而通過擴鏈反應將功能基團引入PLA中則能夠賦予其某種特殊的功能從而使聚乳酸滿足更多領域的應用需求。
可降解塑料的發展機遇
各國的“限塑令”逐漸升級為“禁塑令”。以歐盟的政策衍變為例,歐盟2015年就發布了限塑指令,目標是在2019年底歐盟國家的民眾每年每人消耗不超過90個塑料袋,而在2025年,這個數字減少到40。指令發布后,各個成員國都踏上了“限塑之路”。2018年,歐盟議會又通過了一項關于控制塑料廢棄物的法令。改善了填料與聚合物之間的相容性,在塑料加工過程中降低合成樹脂熔體的粘度,改善填充劑的分散度以提高加工性能,進而有利于改進塑料的力學性能、加工性能和之品質量,用量一般為填充劑用量的0。根據法令,自2021年起,歐盟將禁止成員國使用飲管、餐具和棉花棒等10種一次性塑料制品,這些用品將由紙、秸稈或可重復使用的硬塑料替代。
塑料瓶將根據現有的回收模式單獨收集;到2025年,要求成員國的一次性塑料瓶回收率達到90%。同時,法案還要求制造商必須對其塑料產品和包裝的情況承擔更多責任。全球范圍內“禁塑令”的實施推動了可降解塑料需求增長。今年1月份國家發改委和生態環境部發出“禁塑令”之后,目前國內已有29個省市相繼頒布了具體落地實施方案。距離版"限塑令"實施大限不足2個月,各地正加緊落實具體方案。近期,北京市發改委等部門就《北京市塑料污染治理行動計劃(2020-2025年)(征求意見稿)》提出對六大重點行業塑料污染治理措施及日程。浙江省9部門聯合發布《關于進一步加強塑料污染治理的實施辦法》要求禁止、限制部分塑料制品的生產、銷售和使用。《關于進一步加強塑料污染治理的意見》要求在2025年完善塑料制品生產、流通、消費和回收處置等環節的管理制度,對不可降解塑料逐漸禁止、限制使用。《關于扎實推進塑料污染治理工作的通知》要求各地在8月中旬前出臺省級實施方案,確保如期完成目標任務。中國每年約消耗購物袋400萬噸、農膜246萬噸、外賣包裝260萬噸,且隨著快遞、外賣業務的快速發展,塑料需求持續增長。拋開材料本身的問題,目前中國還沒有普遍的工業化堆肥產業,垃圾分類回收體系也沒有良好運轉。而對于這些領域,特別適用快遞袋全降解塑料。假設替代10%,即可新增90萬噸以上可降解塑料需求。太平洋證券認為隨著技術進步、規模化生產、成本下降、環保理念提升,可降解塑料未來成長空間10倍以上。
全降解材料有機堆肥的發酵過程簡單可分為以下4各階段
1、發熱階段堆肥制作初期,快遞袋全降解塑料在堆肥中的微生物以中溫、好氣性的種類為主,常見的是芽孢和霉菌。它們啟動堆肥的發酵過程,在好氣性條件下旺盛分解易分解有機物質(如簡單糖類、淀粉、蛋白質等),產生大量的熱,不斷提高堆肥溫度,從20℃左右上升至40℃,稱為發熱階段,或中溫階段。 2、高溫階段隨著溫度的提高,好熱性的微生物逐漸取代中溫性的種類而起主導作用,溫度持續上升,一般在幾天之內即達50℃以上,進入高溫階段。軟膠級:適用于PP、HDPE等軟質塑膠〔一般P和PM型〕適用于210℃以下之加工條件〔高溫E和ME型〕適用于220℃250℃之加工條件添加比率—透明效果:0。
在高溫階段,好熱和好熱真菌成為主要種類。它們對堆肥中復雜的有機物質(如纖維素、半纖維素、果膠物質等)進行強烈分解,熱量積累,堆肥溫度上升至60-70℃,甚至可高達80℃。隨即大多數好熱性微生物也大量或進入休眠狀態(20天以上),這對加快堆肥的腐熟有很重要的作用。堆肥不當的堆肥,只有很短的高溫期,或者根本達不到高溫,因而腐熟很慢,在半年或者更長時期內還達不到半腐熟狀態。 3、降溫階段當高溫階段持續一定時間后,纖維素、半纖維素、果膠物質大部分已被分解,剩下很難分解的復雜成分(如木質素)和新形成的腐殖質,微生物的活動減弱,溫度逐漸下降。快遞袋全降解塑料在某些性能上可以媲美傳統塑料的熱塑性塑料,除此之外,還具有生物可降解性、生物相容性、光學異構性、提高微生物的抗逆性等性能,在醫學、農業和包裝業等領域具有廣泛的應用前景。當溫度下降到40℃以下時,中溫性微生物又成為優勢種類。
如果降溫階段來的早,表明堆制條件不夠理想,植物性物質分解不充分。這時可以翻堆,將堆積材料拌勻,使之產生第二次發熱、升溫,以促進堆肥的腐熟。 4、腐熟保肥階段堆肥腐熟后,體積縮小,堆溫下降至稍高于氣溫,這時應將堆肥壓緊,造成厭氣狀態,使有機質礦化作用減弱,以利于保肥。可回收、可降解的3D打印材料在制造業的各細分領域中都是多多益善。
PLA可以回收!堆肥只是其中一種方法
人們認為快遞袋全降解塑料不可回收,這是一種普遍存在的誤解,化學回收就是將聚合物轉化為單體、低聚物或者碳氫化合物,以便再次使用,生產原始聚合物。化學回收有熱解聚和化學解聚兩種工藝。
熱解聚需要消耗大量的能量,可用于PE和PP回收。
化學解聚可用于PET和PLA等聚酯。用于PLA時,化學解聚過程是簡單的水解,可以在小規模設施中相對容易地進行。
Total Corbion偏向于化學解聚。該公司在泰國商業工廠擁有這樣的設施。該技術已被用于內部回收非特定PLA產品。Total Corbion目前正在研究如何使用該技術從轉換器和消費后塑料廢物中化學回收工業后廢棄物。
相關應用的主要例子包括托盤、瓶子和杯子。Total Corbion致力于與專業的PLA回收公司一起開發回收價值鏈,以刺激對PLA的需求,從而提高PLA產品的回收率。