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              發布時間:2021-09-12 07:33  

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              淺析熒光光譜

              無論分子初處于哪一個激發單重態,通過內轉換及振動弛豫,均可返回到激發單重態的低振動能級,然后再以輻射形式發射光而返回至基態的任一振動能級上,這時發射的光稱為熒光。由于振動弛豫和內轉換損失了部分能童,故熒光的波長總比激發光波長要長。發射熒光的過程為 秒。由于電子返回基態時可以停留在基態的任一振動能級上,因此得到的熒光譜線有時呈現幾個非??拷姆濉Mㄟ^進一步振動弛豫,這些電子都很快地回到基態的低振動能級。




              熒光光譜


              物體經過較短波長的光照,把能量儲存起來,然后緩慢放出較長波長的光,放出的這種光就叫熒光。如果把熒光的能量--波長關系圖作出來,那么這個關系圖就是熒光光譜。熒光光譜當然要靠光譜檢測才能獲得。

              熒光光譜。高強度激光能夠使吸收物質中相當數量的分子提升到激發態。因此極大地提高了熒光光譜的靈敏度。以激光為光源的熒光光譜適用于超低濃度樣品的檢測,例如用氮分子激光泵浦的可調染料激光器對熒光素鈉的單脈沖檢測限已達到10-10摩爾/升,比用普通光源得到的靈敏度提高了一個數量級。

              熒光光譜有很多,如原子光譜1905年,Wood首先報道了用含有NaCl的火焰來激發盛有鈉蒸氣的玻璃管,并得到了D線的熒光,被Wood稱為共振熒光。在Mitchell及 Zemansky和Pringsheim的著作里討論了某些揮發性元素的原子熒光?;鹧嬷械脑訜晒鈩t是Nichols和Howes于1923年報道的,他們在Bunsen焰中做了Ca、Sr、Ba、Li及Na的原子熒光測定。從1956年開始,Alkenmade利用原子熒光效率和原子熒光輻射強度的測定方法,以及用于測量不同火焰中鈉D雙線共陣熒光效率的裝置,預言原子熒光可用于化學分析。 1964年,美國的Winefordner和Vickers提出并論證了原子熒光火焰光譜法可作為一種新的分析方法,同年,Winefordner等成功地用原子熒光光譜測定了Zn、Cd、Hg。有色散原子熒光儀和無色散原子熒光儀的商品化,極大動了原子熒光分析的應用和發展,使其進入一個快速發展時期。






              熒光光譜的分類

              原子熒光可分為 3類:即共振熒光、非共振熒光和敏化熒光,其中以共振原子熒光,在分析中應用。共振熒光是所發射的熒光和吸收的輻射波長相同。只有當基態是單一態,不存在中間能級,才能產生共振熒光。非共振熒光是激發態原子發射的熒光波長和吸收的輻射波長不相同。非共振熒光又可分為直躍線熒光、階躍線熒光和反斯托克斯熒光。直躍線熒光是激發態原子由高能級躍遷到高于基態的亞穩能級所產生的熒光。階躍線熒光是激發態原子先以非輻射方式去活化損失部分能量,回到較低的激發態,再以輻射方式去活化躍遷到基態所發射的熒光。直躍線和階躍線熒光的波長都是比吸收輻射的波長要長。反斯托克斯熒光的特點是熒光波長比吸收光輻射的波長要短。敏化原子熒光是激發態原子通過碰撞將激發能轉移給另一個原子使其激發,后者再以輻射方式去活化而發射的熒光。






              熒光光譜的壽命

              熒光物質具有兩個重要的發光參數:熒光壽命和熒光產率。熒光壽命(τ)是指當激發停止后,分子的熒光強度降到激發時強度的1/e所需的時間,它表示粒子在激發態存在的平均時間,通常稱為激發態的熒光壽命。與穩態熒光提供一個平均信號不同,熒光壽命提供的是激發態分子的信息,前者可以告訴你事情發生了,而后者可以告訴你為什么發生。




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