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發(fā)布時(shí)間:2020-12-22 05:00  
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通過(guò)控制反應(yīng)條件,也可以通過(guò)同樣的反應(yīng)生成。因?yàn)楹途浅S玫幕ぴ希约谆驶恢币詠?lái)備受青睞。早在1925年,英國(guó)塞拉尼斯公司就開(kāi)發(fā)出個(gè)甲基羰基化制乙酸的試點(diǎn)裝置。然而,由于缺少能耐高壓(200atm或更高)和耐腐蝕的容器,此方法的應(yīng)用一直受到限制。1963年,德國(guó)巴斯夫化學(xué)公司用鈷作催化劑,開(kāi)發(fā)出個(gè)適合工業(yè)生產(chǎn)乙酸的工藝。1968年,銠催化劑的大大降低了反應(yīng)難度。采用銠的羰基化合物和碘化物組成的催化劑體系,使和在水-乙酸的介質(zhì)中在175℃和低于3兆帕的壓力條件下反應(yīng),即可得到乙酸產(chǎn)品。因?yàn)榇呋瘎┑幕钚院瓦x擇性都比較高,所以反應(yīng)的副產(chǎn)物很少。低壓羰基化法制乙酸,具有原料價(jià)廉,操作條件緩和,乙酸產(chǎn)率高,產(chǎn)品質(zhì)量好和工藝流程簡(jiǎn)單等優(yōu)勢(shì),但反應(yīng)介質(zhì)有嚴(yán)重的腐蝕性,需要使用耐腐蝕的特殊材質(zhì)。1970年,美國(guó)孟山都公司建造了采用此工藝的裝置,因此銠催化甲基羰基化制乙酸逐漸成為支配性的孟山都法。90年代后期,英國(guó)石油成功的將Cativa催化法商業(yè)化,此方法采用釕催化劑,使用([Ir(CO)?I?]),它比孟山都法更加綠色也有更高的效率。
氧化法在孟山都法商業(yè)生產(chǎn)之前,大部分的乙酸是由氧化制得。盡管不能與甲基羰基化相比,此法仍然是第二種工業(yè)制乙酸的方法,反應(yīng)方程式如下:2CH?CHO O?→2CH?COOH可以通過(guò)氧化丁烷或輕制得,也可以通過(guò)乙烯水合后生成。低碳烷烴液相氧化法采用正丁烷為原料,以乙酸為溶劑,在170℃-180℃,5.5兆帕和乙酸鈷催化劑存在下,用空氣為氧化劑進(jìn)行氧化。同時(shí)此方法也可采用或輕質(zhì)油為原料。此方法原料成本低,但工藝流程較長(zhǎng),腐蝕嚴(yán)重,乙酸收率不高,于廉價(jià)異丁烷或原料來(lái)源易得的地區(qū)采用。2C?H?? 5O? →4CH?COOH 2H?O
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