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羥基游離基也可彼此結合形成H2O2?；衔锸ニ诶w維素鏈上形成羰基，當羰基位于纖維素某一部位上時。即可通過烷氧消除反應使纖維素斷裂，造成降解。分子堆砌疏松，氧鍵數量少，孔隙多，易為試劑滲入，成為可及度高，反應活性高的部分。原纖是纖維素纖維中高結晶的結構單元，原纖之間的側序較低。大量文獻涉及到堿纖維素氧化反應機理的研究，根據游離基中間體理論解釋氧化機理。在開始階段，氧攻擊纖維素(化合物)分子鏈上的某些氫原子產生游離基。

使化學純度和形態結構差別很大。此外，纖維素漿粕中還含有數量和純度不同的各種細小纖維(如木射線細飽、柔軟組織細胞、破碎的導管和纖維細胞)、薄璧細胞。H2O2產物產生新游離基和一個羥基游離基。新游離基從纖維素上取走氫得到化合物和原先的游離基，而羥基游離基攻擊纖維素也得到游離基。在晶區和高序區中，分子堆砌緊密，氫鍵數量多，試劑不易滲入，成為可及度低、反應活性差的部分；在非晶區或低序區中(還有微晶區表面)。

超分子結構指纖維素巨分子在纖維素纖維中的聚集和相互堆砌的結構狀況，例如，晶區——非晶區結構，原纖結構、側序及其分布、微孔大小及其分布，氫鍵及其分布等。纖維素可分別得到能溶于水，稀堿溶液、極性溶劑（如乙醇）和非極性有機的溶劑（如苯）和的醚，纖維素的水解降解這就大大擴大纖維素衍生物的品種以及應用范圍了。

其化學成分，形態結構和微細結構差別很大，所以對堿的吸附量和形成堿纖維素的條件也不同。例如，在常溫下，產生堿纖維素醚化的x-射線衍射圖的超低堿濃度。纖維素分子鏈基環(失水葡萄糖單元)上含有三個羥基，羥基上的氫原子被醇基取代時，就生成纖維素醚。來源不同和純制方法不同的纖維素纖維。堿纖維素由還原末端開始一個個脫落引起降解，這種降解是逐步進行的。