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發布時間:2021-09-16 21:24  
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氯化聚的結構和性質主要取決于三個因素。第yi種是氯化度,即氯化聚分子中的氯原子含量;第二種是結晶度,即氯化聚的結晶度;第三種是分子量。氯原子的取代點李偉生等人利用核磁i共振(13C-NMR)對一系列氯化無規聚進行了研究,結果表明,在氯化程度為0~52.84%的條件下,以單氯取代為主,二氯取代為輔。在這些氫原子中,伯、仲、叔的相對氯化活性為叔氫,伯氫。且氯化反應均勻發生在無規聚分子鏈中。在氯化等規聚的氯化活性方面,有研究表明仲氫,伯氫。但是還有研究認為伯氫,叔氫。(2)熔點和玻璃化轉變溫度隨氯化聚中氯含量的增加而急劇降低,在達到一定的點后,又隨氯含量的增加而上升。當氯含量為30%左右時,氯化等量體聚的熔點降至。各種反應(均相或異相)或不同聚原料(等船或無規)的熔點不一樣
一般認為,氯原子的引入破壞了聚分子結構的規整性,反應中形成的無規結構的逐步增加使CIPP熔點、結晶度、熔融熱下降。但當氯原子的數量增加到一定程度時,引入的氯原子使分子鏈的極性增加,分子間力逐步增強,其熔點等又逐步提高。無規聚的玻璃化轉變溫度在-15℃左右,室溫呈有粘性的固體。隨著氯原子的引入,其玻璃化溫度明顯提高,CAPP室溫下成為白色粉末或脆性固體。
在室溫下,它比較容易凝膠,在較高溫度下易被溶解,凝膠溫度隨氯化度的提高而降低,它與氯化度呈線性反比關系?凝膠溫度與溶液濃度也有關,在相同氯化度下凝膠溫度隨溶液濃度的增加而升高?(4)氯化聚可以對聚產生良好的粘接作用?非均相氯化聚具有較高的結晶度,它的粘接性大于均相氯化聚,而2者的粘接性隨著氯化度的增大而變小,溶液的濃度增大,溶液的黏度也增大?氯化聚的粘接強度也與結晶度有關,它隨著結晶度的提高而增強?(5)氯化聚耐酸?堿腐蝕,還具有無毒?耐油?耐熱?耐紫外輻射等特性?
氯化聚改性及其在膠粘劑上的應用氯化聚能溶于苯?甲i苯?四氯i化碳等溶劑?當氯化聚溶液與聚材料接觸時,聚表面發生有限溶脹,這時,原來結晶度很高的聚,因引入氯原子使結晶降低到4%以下;氯的引入大大增強了聚發生化學反應的活性點,使很多在聚上不能發生的反應得以實現?
但由于結晶度的降低,導致熔點大幅度下降,所以力學強度也因內聚力降低而相應降低?為了提高其內聚力,需要對氯化聚進行改性,即在其分子中引入有強極性基團的化合,以增強其力學強度和粘接性能?通過CPP與含極性基團的各類單體進行反應,可以得到性能不同的膠粘劑?黃世強等采用聚甲i基硅氧烷接枝CPP,發現以酸丁酯?i腈和馬來酸酐改性可提高聚之間以及聚與其他材料之間的粘接強度,并且有較好的耐水性能?添加少量的交聯劑可使粘接強度得到顯著提高,該膠粘劑對多種材料具有粘接性能?他們研究還發現在自由基引發劑作用下,對CPP進行溶液自由基接枝共聚,分別合成了CPP二苯i基硅雙甲i基酸酯共聚膠粘劑以及CPP聚甲i基硅氧烷酸丁酯三元共聚膠粘劑?
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聚(PP)的分子結構與性能的關系:
從分子結構上講,聚可分為由單體聚合形成的均聚物和由單體與少量乙烯類單體聚合形成的共聚物。單用單體進行聚合的聚,根據分子結構特征,主要分為等規聚、間規聚和無規聚。均聚型聚具有較高的結晶性能,因此具有很好的剛性和耐熱性,一般通用塑料都具有均聚型聚的剛性,但這也導致它在低溫下很脆,不能用于要求低溫抗沖擊強度的應用中,需要進一步改性。
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聚(PP)的合成及生產方法:
PP的生產工藝主要有溶液法、淤漿法、本體法、氣相法和本體-氣相組合法5種。當前國內外較先進的生產工藝主要是氣相法和本體-氣相法組合工藝,均采用本體-氣相法或本體-氣相法組合工藝生產均聚物和無規共聚物,再串聯(一種或兩種)氣相反應器系統生產抗沖共聚物。這類工藝技術適應裝置規模(20萬噸/年以上)以及運行經濟、產品多樣化和性能高等要求,因此得到了較廣泛的應用。