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發布時間:2020-10-06 07:10  
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在20世紀70年代,日本三菱化學公司開發了以丁二烯和為原料的丁二烯乙酰氧基工藝路線,并在日本,韓國和臺灣建立了幾個生產設施。此后,日本德山曹達公司成功開發并工業化丁二烯氯化法,在260-300℃氧化丁二烯,形成3,4-二氯丁烯-1和1,4-二氯丁烯-2,前者用于生產氯丁橡膠,后者水解制備1,4-丁醇。英國戴維(現為Kvaerner)開發了馬來酸酐酯化加氫工藝。首先,馬來酸酐與一元醇酯化形成馬來酸二酯,然后在150-240℃和2.5-5MPa下催化氫化。獲得1,4-丁醇。

首先,在Ni-Re催化劑存在下,反應壓力為0.08MPa,反應溫度為約260℃,馬來酸酐氫化形成Y-丁內酯,然后鉬鉻催化劑與K2O作為使用啟動子。在10MPa和250℃下催化氫化Y-丁內酯以產生1,4-丁醇。該方法的主要優點是在反應過程中可以獲得重要的精細化學品如內酯。日本Kuraray公司和美國Arco公司開發了一種由環氧己烷生產1,4-丁醇的方法,從環氧己烷異構化為烯醇,和鑭系催化劑中的丁醇。在該作用下,將液相加氫甲酰化形成4-羥基丁醛,然后氫化形成1,4-丁醇。
Reppe法:以甲醛溶液(8―37%)、乙que為原料,在乙que銅催化下,壓力0.1―1.0MPa,90-130℃下,生產丁炔二醇,副產丙炔chun,目前,各國大工業化生產丁炔二醇基本上全都采用Reppe法工藝;它的主要原理如下:
HCHO CH≡CH 乙que銅觸媒 HC≡C-CH2OH
HCHO HC≡C-CH2OH 乙que銅觸媒 HO-CH2-C≡C-CH2OH
在Reppe法生產工藝中,可同時產生丙炔chun和丁炔二醇兩種產品,由于工藝條件的不同,丁炔二醇與丙炔chun的產成比例不同,當乙que分壓小、甲醛濃度大時有利于丁炔二醇的生成,反之有利于丙炔chun的生成,國內、外產成比例一般在10以上,我廠高壓生產時,產成比例一般在1.6-2.0。